新型有机金属化合物挑战“十八电子规则”
科技日报北京7月8日电（记者刘霞）一个多世纪以来，“十八电子规则”始终是金属有机化学领域的金科玉律。然而，日本冲绳科学技术研究所联合德俄科研团队在7日的《自然·通讯》杂志上发表论文称，他们合成出首个拥有20个电子的稳定二茂铁衍生物。这项突破有望为化学研究带来新的可能性，并催生新型催化剂。
新型20电子二茂铁衍生物的分子结构示意图，其中氮（蓝色）、铁（橙色）、氢（绿色）和碳（灰色）原子各就其位。图片来源：英国《自然·通讯》网站
作为过渡金属配合物稳定性的黄金标准，“十八电子规则”指出：当金属中心电子数与配体贡献电子数之和达到18时，体系最稳定。这一原理支撑着催化科学与材料领域的诸多重大发现。
1951年问世的二茂铁，正是诠释这一规则的经典范例。二茂铁不仅颠覆了人们对金属—有机键的认知，开创了现代有机金属化学研究领域，更使其发现者摘得1973年诺贝尔化学奖桂冠。这种“明星分子”激励着科学家对金属—有机化合物的探索向纵深推进。
研究团队此次通过精巧设计新型配体系统，首次突破了这一理论极限。他们成功构建出含有20个价电子的二茂铁衍生物，其分子结构中铁原子与氮原子形成特殊键合，碳、氢原子各就各位。更令人振奋的是，这两个“超额”电子赋予了分子非常规的氧化还原特性，使二茂铁家族成员突破了传统的氧化态限制。
团队表示，这为化学家打开了一扇新的窗口。新型化合物中铁—氮键的形成，使得电子转移途径更丰富多样。这种特性有望让这种新分子在能源储存、化学合成等领域大显身手，无论是作为高效催化剂，还是功能材料，都可能给人们带来惊喜。
目前，二茂铁及其衍生物家族成员已遍及太阳能电池、医药制剂、医疗器械等诸多领域。而这项突破性研究，不仅为现有应用开辟了优化空间，更可能带来全新的材料与应用。
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